鋁型材粉末涂料作為建筑行業(yè)用粉末涂料品種之一,在粉末涂料品種中占有很重要的地位。由于鋁型材用粉末涂料量的迅速增加,使建筑行業(yè)用粉末涂料用量已占我國(guó)粉末涂料總量的27%,超過了家用電器粉末涂料,成為我國(guó)粉末涂料用量最多的應(yīng)用領(lǐng)域。特別是粉末涂裝鋁型材的需求迅速增加,過去的臥式粉末噴涂線遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足要求,以大型立式V型或U 型粉末噴涂線代替臥式粉末噴涂線。相應(yīng)的烘烤爐也改變過去的臥式烘烤爐,代替高而窄的立式烘烤爐。在立式噴房烘烤爐中,工件排布密集,單位體積烘烤爐中粉末涂料的使用量,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于臥式烘烤爐中的使用量,不僅用粉量大大提高,同時(shí)帶來了新的問題。這個(gè)問題是,發(fā)現(xiàn)在立式烘烤爐中的沉積物比臥式烘烤爐明顯增加的快,需要定期經(jīng)常清理沉積物;還有有些個(gè)別單位在烘烤爐中出現(xiàn)冒煙的現(xiàn)象,影響了正常生產(chǎn),帶來了不安全的因素。
為了分析了解烘烤爐中沉積物的主要成分,我們請(qǐng)鋁型材公司分別取了烘烤爐的上、下、左、右壁上沉積物,分別用烘箱烘烤法、馬福爐煅燒法和儀器(TGA)分析法進(jìn)行分析。另外,模擬烘烤爐的烘烤溫度和烘道中工件的停留時(shí)間,對(duì)于可能在烘烤過程中揮發(fā)的成分,進(jìn)行單一組成和復(fù)合組成進(jìn)行揮發(fā)分的測(cè)定試驗(yàn)。通過上述試驗(yàn)初步確定烘烤爐中沉積物的主要成分,分析冒煙的主要原因,具體的試驗(yàn)情況論述如下。
2、試驗(yàn)部分
2.1 試驗(yàn)用儀器
千分之一天平、馬福爐、帶鼓風(fēng)烘箱。
2.2 試驗(yàn)用原料
聚酯樹脂1、聚酯樹脂2、TGIC、流平劑、增光劑、安息香、助劑1、助劑2、助劑3(只選擇可燃燒的有機(jī)和高分子化合物)和上述原料配制鋁型材粉末涂料。
2.3 試驗(yàn)方法
1)烘烤爐中沉積物稱1.0g 左右,200℃烘箱中烘烤20min,冷卻至室溫測(cè)揮發(fā)分百分含量;然后再放在220℃烘箱中烘烤20min,冷卻至室溫測(cè)揮發(fā)分百分含量。
2)對(duì)于配方中的各種成分(除顏填料外),分別稱量1.0g左右按上述方法測(cè)定揮發(fā)分百分含量。
3)對(duì)于配方中的各種成分(除顏填料外),分別稱量0.5g 左右放在2.0g 左右的粉末涂料樣品中混合,然后按上述方法測(cè)定揮發(fā)分百分含量。
4)稱量0.5g左右烘烤爐中沉積物,放在馬福爐中600℃煅燒30min,冷卻至室溫測(cè)定燃燒物百分含量。
5)部分樣品進(jìn)行紅外光譜圖和熱失重(TGA)分析。
3、結(jié)果與討論
3.1 沉積物的揮發(fā)份含量的分析
根據(jù)鋁型材粉末涂料立式烘烤爐的烘烤溫度是200℃,烘烤時(shí)間是20min,烘道最高溫度是220℃的生產(chǎn)工藝條件,分別設(shè)計(jì)如下試驗(yàn)條件。取1.0g左右沉積物樣品,在200℃烘箱中烘烤20min冷卻至室溫稱量;然后再放進(jìn)220℃烘箱中烘烤20min后冷卻至室溫稱量,分別測(cè)定揮發(fā)物的百分含量,其試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表1。
從表1的試驗(yàn)結(jié)果說明,烘烤爐中的沉積物在200℃/20min 烘烤后,繼續(xù)在220℃/20min烘烤時(shí),還是有揮發(fā)物繼續(xù)揮發(fā)。在相同的溫度下,樣品3(烘道上部樣品)的揮發(fā)物含量最高,樣品4的揮發(fā)物揮發(fā)物含量最少。樣品1、樣品2、樣品3在200℃的揮發(fā)物占94%以上,220℃的揮發(fā)物占96.7%以上,說明沉積物的主要成分是粉末涂料配方中的有機(jī)物和高分子化合物中的揮發(fā)性物質(zhì);樣品4中除了大部分是有機(jī)物和高分子化合物中的揮發(fā)性物質(zhì)以外,還含少部分從工件落下來的粉末涂料顆粒。從這個(gè)結(jié)果可以說明,烘烤爐中的沉積物的絕大部分為粉末涂料配方中的有機(jī)物和高分子化合物中的揮發(fā)性物質(zhì)。
3.2 沉積物鍛燒殘留物含量的分析
我們?cè)诤婵緺t的不同位置上取的沉積物樣品,分別用坩堝稱取0.5g左右蓋上蓋子,放在馬福爐中600℃煅燒30min,冷卻至室溫后稱量,并計(jì)算燃燒物百分含量。試驗(yàn)結(jié)果見表2。
從表2的試驗(yàn)結(jié)果說明,烘烤爐的上部取的沉積物(樣品3)600℃煅燒時(shí)完全燒掉,說明基本上是配方中的有機(jī)或高分子化合物。烘烤爐的左側(cè)和右側(cè)的沉積物(樣品1和樣品2)絕大部分(95%以上)還是配方中的有機(jī)或高分子化合物。而烘烤爐的下部沉積物(樣品4)中含有一部分粉末涂料配方中的無機(jī)物成分(14%左右)。從這些試驗(yàn)數(shù)據(jù)基本上說明,引起烘烤爐堵塞或引起冒煙的主要物質(zhì)是粉末涂料配方中的有機(jī)或高分子化合物。這些物質(zhì)是,從粉末涂料烘烤固化時(shí)揮發(fā)或者分解出來的物質(zhì)。究竟是什么成分,有待于進(jìn)一步研究。
3.3 鋁型材粉末涂料配方組成物揮發(fā)份含量的分析
為了了解鋁型材粉末涂料配方中,哪些成分在烘烤固化過程中容易揮發(fā),而且烘烤爐中沉積物是哪些成分,我們對(duì)配方中的有機(jī)物和高分子化合物成分,每種分別取1.0g左右樣品,在200℃/20min烘箱中烘烤,并冷卻至室溫測(cè)定揮發(fā)份百分含量,然后繼續(xù)放在220℃/20min 烘箱中烘烤, 并冷卻至室溫測(cè)定揮發(fā)份百分含量,其試驗(yàn)結(jié)果在表3。我們考慮到實(shí)際配方中,其它成分的干擾,分別取0.5g左右配方組成的樣品,放到2.0g左右的粉末涂料中分散,然后放在200℃ 烘箱中烘烤20min,并冷卻至室溫測(cè)定揮發(fā)份百分含量,接著再放進(jìn)220℃烘箱烘烤20min,并冷卻至室溫測(cè)定揮發(fā)份百分含量,具體的試驗(yàn)結(jié)果在表3。
從表3單一組分揮發(fā)份的試驗(yàn)結(jié)果來說,聚酯樹脂1、聚酯樹脂2、助劑3的揮發(fā)份非常少在1.1%以下;揮發(fā)份比較大的是安息香、TGIC、助劑1、助劑2,其中安息香的揮發(fā)份特別明顯的大,幾乎大部分都揮發(fā)掉。從這個(gè)試驗(yàn)結(jié)果可以肯定粉末涂料配方中,最主要的烘烤揮發(fā)物為安息香,其次是固化劑TGIC、助劑1、助劑2。各種組分在粉末涂料載體中時(shí),其揮發(fā)份的比例跟單獨(dú)時(shí)的情況不一樣,有的是明顯減少,例如:流平劑、光亮劑、助劑1、助劑2 ;有的是反而增加,例如:TGIC。說明這些組成在粉末涂料配方中存在時(shí),其組成之間的相互作用,揮發(fā)性是受到影響的。
3.4 不同配方鋁型材粉末涂料揮發(fā)分的比較
我們分別選擇不同公司的11個(gè)鋁型材用粉末涂料產(chǎn)品:平光白、高光白、綠平光、灰亞光、砂紋粉末涂料,在不同烘烤溫度下的揮發(fā)份測(cè)定結(jié)果如下表4。
從表4的結(jié)果說明,鋁型材用粉末涂料在烘烤時(shí)的揮發(fā)物含量是不算太多,在200℃烘烤時(shí)都在1%以下,不同品種之間的差別也是比較大的。在11 個(gè)配方中樣品10和11的揮發(fā)分最少,其原因是該配方中沒有安息香有關(guān)系。從白色平光樣品2 和樣品3 中可知,降低安息香的含量一半以后,該配方的揮發(fā)分也明顯降低,說明安息香對(duì)鋁型材粉末涂料的揮發(fā)分的含量起重要的作用。同時(shí)揮發(fā)分就成為烘烤爐中的煙氣,特別是在冬季氣溫低時(shí),低溫空氣碰到揮發(fā)性物質(zhì),很容易變成霧霾,形成白煙。從這些揮發(fā)物量的分析結(jié)果也說明,鋁型材粉末涂料中的冒煙的產(chǎn)物主要是安息香。
3.5 不同廠家和不同規(guī)格安息香的揮發(fā)性
我們?nèi)〔煌瑥S家和不同規(guī)格(純度)的安息香6個(gè)樣品,每種大約取1.0g 左右,分別在200℃/20min烘烤,并冷卻至室溫測(cè)定揮發(fā)份百分含量;然后繼續(xù)在220℃/20min烘烤,并冷卻至室溫測(cè)定揮發(fā)份百分含量,其試驗(yàn)結(jié)果見表5。高純度安息香的熱失重分析在圖1,普通安息香的熱失重分析在圖2。
從這些試驗(yàn)結(jié)果說明,不同安息香在200℃至220℃的揮發(fā)性都比較大,200℃的最少揮發(fā)份在51.59%;220℃的最少揮發(fā)份在68.58%。這些揮發(fā)份的量跟安息香的純度和規(guī)格有密切的聯(lián)系,純度高的揮發(fā)物更多。這些數(shù)據(jù)進(jìn)一步說明,安息香在粉末涂料配方組成中,對(duì)烘烤爐中沉積物的形成起最重要的作用。
再從安息香的熱失重(TGA)分析數(shù)據(jù)來看,這個(gè)數(shù)據(jù)是在升溫的動(dòng)態(tài)進(jìn)行測(cè)定的,高純度安息香在200℃揮發(fā)分是12%和220℃揮發(fā)分是24%,最終揮發(fā)分是98%;普通安息香在200℃揮發(fā)分是13%和220℃揮發(fā)分是27%,最終揮發(fā)分是87%。安息香的熱失重分析(TGA)在200℃和220℃的測(cè)定數(shù)據(jù)明顯低于靜態(tài)在200℃和220℃烘箱中測(cè)定20min 的揮發(fā)分?jǐn)?shù)據(jù),而最終揮發(fā)分的數(shù)據(jù)是差不多的。不同規(guī)格安息香的熱失重分析(TGA)的數(shù)據(jù)也進(jìn)一步說明在烘烤過程中安息香的嚴(yán)重?fù)]發(fā)性,這種揮發(fā)性在粉末涂料熔融成膜過程中起到脫氣劑的作用,
3.6 沉積物和粉末涂料部分組成物的紅外光譜圖分析
1)烘烤爐沉積物的紅外光譜分析
烘烤爐沉積物的紅外光譜圖見如下圖3。
2)安息香的紅外光譜分析
安息香的紅外光譜見如下圖4。
3)安息香氧化物二苯基乙二酮的紅外光譜分析
安息香的氧化物二苯基乙二酮的紅外光譜見如下圖5。
4)TGIC的紅外光譜分析
TGIC的紅外光譜見如下圖6。
5)TGIC/安息香=1/1混合物的紅外光譜分析
TGIC/安息香=1/1混合物的紅外光譜見如下圖7。
從以上的烘烤爐的沉積物的紅外光譜與烘烤條件下?lián)]發(fā)物含量較多的安息香、安息香的氧化物、TGIC、TGIC/安息香(1.0/1.0)的混合物的紅外光譜比較,從官能團(tuán)的特殊吸收峰的分析來說,還是比較接近TGIC/安息香(1.0/1.0)的混合物 。從這些結(jié)果也可以進(jìn)一步確定,烘烤爐中的沉積物主要是安息香和TGIC。
3.7 烘烤爐冒煙原因的分析
從以前的臥式噴涂線的烘烤爐和現(xiàn)在的立式噴涂線的烘烤爐進(jìn)行比較,在臥式噴涂線烘烤爐的高度比立式烘烤爐很低,工件排列的密度也較低,所以烘烤爐的單位體積中的鋁型材體積占的比例比較少,粉末涂料的占有量也較少。然而立式噴涂線的烘烤爐的高度很高(8m~10m),寬度很窄只有幾十厘米(40~50cm),工件掛的很密,間隔也只有15~20cm 左右,所以烘烤爐單位體積中的鋁型材體積占的比例很大,粉末涂料的占有量比臥式噴涂線的烘烤爐很大。因此,立式噴涂線烘烤爐中單位體積粉末涂料使用量,應(yīng)該是臥式噴涂線烘烤爐中單位體積粉末涂料使用量的幾倍。特別是烘烤爐頂上揮發(fā)物在立式噴涂線烘烤爐的濃度比臥式烘烤爐頂部的濃度比這個(gè)倍數(shù)還要高很多。這些揮發(fā)物又沒有排放的排放口,隨時(shí)間濃度增加,部分沉積在烘烤爐的壁上,甚至堵塞供熱風(fēng)道,引起局部過熱,甚至發(fā)生著火冒煙,形成火災(zāi)的隱患。
雖然粉末涂料配方中在烘烤時(shí)的揮發(fā)物在0.5%~1%以內(nèi),但是粉末涂料的用量特別大時(shí),揮發(fā)物的總量也不少,例如50噸/月使用量的立式噴涂線烘道中,每月的揮發(fā)物是接近250kg,這是相當(dāng)可觀的數(shù)量。這些揮發(fā)物不及時(shí)處理,最終堵塞供熱風(fēng)烘道,無法及時(shí)擴(kuò)散熱量,這些熱量積聚到一定程度,超過沉積物的著火點(diǎn)時(shí),引起烘烤爐內(nèi)的冒煙,甚至?xí)?。另外有的單位說法是,粉末涂料揮發(fā)沉積物中,黃色沉積物(主要的部分)是不容易著火,500℃以上才能著火,直接遇到明火也不容易著火;而這些揮發(fā)物中一部分物質(zhì)是結(jié)晶狀的(量少),在較低的溫度下,一遇到明火馬上著火,這種物質(zhì)是著火的主要原因,具體是什么成分還說不清楚,有待于深入探討。
烘烤爐冒煙的主要原因是,烘烤爐中工件烘烤固化時(shí)從粉末涂料揮發(fā)物量過多累積,堵塞熱源通道,阻礙熱量擴(kuò)散,最后引起著火冒煙。解決的主要方法是根據(jù)揮發(fā)物的堆積情況及時(shí)停爐清除烘烤爐中的沉積物。另外,在可能的情況下,烘烤爐中設(shè)計(jì)冷卻系統(tǒng),烘烤爐中的熱氣通過冷卻系統(tǒng),使揮發(fā)物沉積下來,降低揮發(fā)物沉積到烘道的沉積量。還有,從粉末涂料供應(yīng)商來說,調(diào)整粉末涂料配方,提供揮發(fā)物含量低的粉末涂料,延長(zhǎng)烘烤爐清除沉積物的周期。從試驗(yàn)結(jié)果來說,目前做到粉末涂料烘烤過程中完全沒有揮發(fā)物是很難做到的。
4、結(jié)語
從烘烤爐沉積物的各種方法分析,粉末涂料配方組成物的揮發(fā)份的分析,初步判斷鋁型材立式噴涂線烘烤爐沉積物的主要成分是安息香及轉(zhuǎn)化物,其次是TGIC。這些物質(zhì)中安息香是最容易揮發(fā)(升華)及轉(zhuǎn)化的物質(zhì),外界環(huán)境溫度低時(shí)碰撞冷空氣(特別是冬季)容易變成白煙或絮狀物或霧霾狀。當(dāng)這些沉積物積累至熱風(fēng)道堵塞使熱量過度集中,當(dāng)爐內(nèi)溫度達(dá)到沉積物燃點(diǎn)時(shí),容易著火冒煙成為不安全的隱患。根據(jù)粉末涂料使用量,定期及時(shí)清除烘烤爐的沉積物是最有效和簡(jiǎn)便的消除隱患和保證安全的措施。