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談?wù)勪X型材表面環(huán)保無鉻鈍化工藝處理技術(shù)

   日期:2016-01-04     來源:互聯(lián)網(wǎng)    作者:編輯    瀏覽:6022    評論:0    

表面使用無鉻鈍化,其鈍化液中不含鉻及鉻的任何價位離子,在源頭上控制了鉻離子的存在,使生產(chǎn)企業(yè)做到了使用新產(chǎn)品進行清潔生產(chǎn)的目的,同時,鈍化后的產(chǎn)品不含任何鉻離子,也保證了最終產(chǎn)品符合環(huán)保要求,不會存在對人體有害的鉻。有些人認為三價鉻也是無鉻鈍化,這是非常錯誤的觀念,因為三價格也能最終轉(zhuǎn)化為六價鉻,因此,真正的無鉻鈍化是不含任何鉻離子的。

一、鋁材無鉻鈍化技術(shù)研究摘要

為滿足工業(yè)鋁材的不同要求和延長其使用壽命,鋁合金表面往往需要進行裝飾保護性處理。迄今為止用于鋁材表面處理中最成功的技術(shù)一直是鉻酸鹽化學轉(zhuǎn)化(鈍化)傳統(tǒng)工藝,該技術(shù)廣泛應(yīng)用于航天航空、電子、汽車、機械等工業(yè)領(lǐng)域的多種金屬及其合金的保護。

可是,近年來的研究調(diào)查表明,由于鉻酸鹽是一種毒性極強的致癌物質(zhì),鉻酸鹽處理技術(shù)在生產(chǎn)、廢水排放、產(chǎn)品使用及廢棄產(chǎn)品每個環(huán)節(jié)都對環(huán)境和人類產(chǎn)生強烈而致命的健康危害。

因此,取消擁有百年歷史的鉻酸鹽化學轉(zhuǎn)化處理的傳統(tǒng)工藝、開發(fā)其替代技術(shù)已經(jīng)成為鋁合金無鉻鈍化技術(shù)研究的熱點。技術(shù)先進、環(huán)保節(jié)能的鋁合金表面無鉻轉(zhuǎn)化膜處理技術(shù)的開發(fā)、應(yīng)用和推廣對于節(jié)約能源、促進社會的可持續(xù)發(fā)展具有十分重要的意義。
無鉻鈍化前處理后的鋁型材

圖為:無鉻鈍化前處理后的鋁型材

二、鋁材無鉻鈍無鉻鈍化介紹

本文主要研究了鋁合金表面氟鋁酸鹽鈍化工藝,通過實驗確定了雙氧水-氟鋁酸鹽鈍化的最佳工藝。研究表明,通過大量的物理性能檢測和化學性能的試驗,雙氧水-氟鋁酸鹽鈍化工藝的界面涂層附著力性能優(yōu)異,鋁合金的抗腐蝕能力有著顯著的提高,與鉻酸鹽鈍化工藝的耐蝕性相接近。

近年來,無鉻鈍化工藝已經(jīng)在應(yīng)用生產(chǎn)過程中取得了積極的進展,無鉻鈍化工藝毫無疑問就是未來的發(fā)展方向。目前應(yīng)用的無鉻鈍化技術(shù)主要包括三種:三價鉻鹽、高錳酸鹽和鋯鈦鹽轉(zhuǎn)化膜技術(shù)。但是,這些技術(shù)存在著下述三個缺點而使它們的應(yīng)用受到影響或限制:第一,處理過程中轉(zhuǎn)化液需要加熱到40℃,耗費能源;第二,只適用于一般鋁合金,對含有銅、鋅、硅量較高的其他鋁合金,如航天航空鋁合金、鑄造鋁合金該技術(shù)并不適用;第三,三價鉻鹽、高錳酸鹽和鋯鈦鹽的濃度變化對轉(zhuǎn)化膜的質(zhì)量影響非常大,因此,必須經(jīng)常對這些鹽的濃度進行復雜的化學分析。

雖然無鉻鈍化處理技術(shù)存在著上述中的種種問題,但是無鉻鈍化工藝無疑是環(huán)保型鈍化處理技術(shù)發(fā)展的方向。本文就提出了雙氧水-氟鋁酸鹽鈍化工藝可以替代鉻酸鹽轉(zhuǎn)化而真正地成為綠色環(huán)保型的無鉻鈍化。

三、研究內(nèi)容簡介

本實驗所選用的材料是廣東新合鋁業(yè)提供的6063鋁合金,試樣規(guī)格為19×7cm,一端鉆有小孔,便于懸掛進行粉末噴涂或化學性能的測試。

工藝流程是:除油脫脂→兩道水洗→無鉻鈍化→自然晾干→進爐烘烤

本工藝先通過單因素實驗,找到各因素的最佳范圍,再綜合考慮成本,通過實驗對雙氧水-氟鋁酸鹽鈍化工藝進行優(yōu)化組合,最終確定出最佳的工藝方案。

每次的優(yōu)化組合試驗經(jīng)烘烤后進行粉末噴涂,涂層性能的測試嚴格依據(jù)國標檢測方法進行,然后篩選出符合檢測試驗要求較好的工藝。

四、鋁材無鉻鈍化工藝探討

1、各組分的研究

分別取雙氧水的濃度為5ml/L、10ml/L、20ml/L、30ml/L、40ml/L、50ml/L,其它工藝條件不變,通過實驗檢測分析,可以確定得出雙氧水的最佳工藝范圍為20~30ml/L。雙氧水是參與鈍化成膜的重要成分,在處理液中起著成膜氧化促進劑的作用,其濃度對鈍化膜的形成速度和表面質(zhì)量都有著重要的影響。當雙氧水的濃度過低時,成膜反應(yīng)速度過慢,形成的鈍化膜或不完整或未能成膜,耐蝕性較差;當雙氧水的濃度過高時,成膜反應(yīng)速度過快,生成的鈍化膜疏松不致密,結(jié)合力較差,甚至造成局部涂層脫落,附著力性能較差。所以,可以確定雙氧水的濃度在20~30ml/L范圍內(nèi)最好。

分別取氟鋁酸鹽的含量為1g/L、2g/L、3g/L、4g/L、5g/L、6g/L,其它工藝條件保持不變,通過實驗檢測分析,可以確定得出氟鋁酸鹽的最佳工藝范圍為2~3g/L。氟鋁酸鹽是參與形成鈍化膜的主鹽成分,起到加快成膜速度的作用,縮短成膜反應(yīng)的時間,并且使形成的鈍化膜更加致密牢固,提高了鈍化膜的耐蝕性,其含量對鈍化膜的形成速度和表面質(zhì)量都有著重要的影響。當氟鋁酸鹽的含量過低時,起不到參與成膜的作用,成膜反應(yīng)速度過慢,鈍化膜較薄,耐蝕性較差;若氟鋁酸鹽的含量過高時,成膜反應(yīng)速度明顯加快,鈍化膜的致密均勻性較差,造成涂層的附著力下降,或甚至造成局部的涂層脫落,涂層界面的耐腐蝕性能下降。所以,確定氟鋁酸鹽的含量在2~3g/L范圍內(nèi)最佳。

分別取PH值為1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0,其它工藝條件保持不變,通過實驗檢測分析,得知PH值的最佳工藝范圍為2.0~3.0。在大量的實驗過程中發(fā)現(xiàn)鈍化成膜存在臨界的PH值,在PH值達到該臨界點時鈍化膜的形成速度最快,完整性最好,致密度最高,同時其涂層的附著性和耐蝕性也是最佳的。如果PH值高于臨界值,鈍化膜的成長速度減慢,耐蝕性下降;如果PH值低于臨界值時,鈍化膜的生長速度就更加緩慢,膜層表面質(zhì)量下降,附著性能較差。因此,可以確定PH值在2.0~3.0的范圍之間最好。

分別取處理時間為30sec、60sec、90sec、120sec、150sec、180sec,其它條件不變,通過實驗檢測分析,得知反應(yīng)時間的最佳工藝范圍為60~120sec。根據(jù)鈍化成膜的原理得知,成膜的初始階段生長速度快,膜層不斷增厚,當鈍化膜完全覆蓋整個鋁材基體時,鈍化膜的生長基本結(jié)束,此時,繼續(xù)處理反而難于進行成膜反應(yīng),反應(yīng)速度明顯緩慢。如果處理時間過短,鈍化膜的成長速度過快,形成的鈍化膜不完整,耐蝕性較差;如果處理時間過長,由于在酸性溶液環(huán)境下處理時間長而損傷鈍化膜,膜層表面質(zhì)量下降,附著性能較差。因此,在適當?shù)奶幚頃r間條件下,才可形成性能較好的鈍化膜,對鋁材有較好的保護作用,確定反應(yīng)時間在60~120sec范圍之間最好。

2、正交試驗設(shè)計

確定雙氧水和氟鋁酸鹽制備鈍化膜的處理液,經(jīng)過研究分析得出,處理液的PH值、處理的時間、雙氧水的濃度、氟鋁酸鹽的濃度這四個因素對成膜的性能有著重要的影響,因此采用了四因素三水平正交試驗對鈍化工藝進行優(yōu)化。以終端成品涂層的附著力性能的檢測試驗作為判斷的指標,通過檢測對比分析四個因素對成膜性能的影響,最終確定得出成膜的最佳工藝參數(shù)。

水平

因素

A

B

C

D

氟鋁酸鹽濃度(g/L)

雙氧水濃度(ml/L)

處理液

PH值

處理的時間

(sec)

1

2.0

20

2.0

60

2

2.5

25

2.5

90

3

3.0

30

3.0

120

3、實驗數(shù)據(jù)分析

實驗

編號

A

B

C

D

指標

氟鋁酸鹽濃度(g/L)

雙氧水濃度(ml/L)

處理液

PH值

處理的時間

(sec)

涂層

附著性能

1

2.0

20

2.0

60

1級

2

2.0

25

2.5

90

0級一般

3

2.0

30

3.0

120

0級較好

4

2.5

30

2.0

90

1級

5

2.5

20

2.5

120

0級較好

6

2.5

25

3.0

60

0級最佳

7

3.0

25

2.0

120

1級

8

3.0

30

2.5

60

0級一般

9

3.0

20

3.0

90

0級一般

根據(jù)上述正交試驗數(shù)據(jù)分析得出,各因素對成膜影響的重要性排序由大到小為:處理液PH值>雙氧水的濃度>氟鋁酸鹽的含量>處理的時間,針對處理液PH值的重要性,通過上述正交試驗數(shù)據(jù)分析確定處理液PH最佳值為3.0。

雙氧水能夠促進鋁合金快速并且均勻地成膜,是氟鋁酸鹽鈍化成膜的良好促進劑,由上述數(shù)據(jù)表得知雙氧水的濃度在25ml/L時其涂層性能達到最好。由此可以確定雙氧水的最佳濃度為25ml/L。

氟鋁酸鹽是影響鈍化膜表面質(zhì)量的重要因素,由上述數(shù)據(jù)表可以得出鈍化膜的表面質(zhì)量隨著氟鋁酸鹽的含量升高先增加變好后逐漸降低,其涂層附著性能在2.5g/L時達到最佳。由此可以確定氟鋁酸鹽的最佳含量為2.5g/L。

從正交試驗數(shù)據(jù)表中可以看出處理時間的長短對成膜的影響最小,確定鈍化處理時間在90sec狀態(tài)較好。

綜上所述,四因素三水平正交試驗的較優(yōu)水平為A2B2C3D1。

五、鋁材無鉻鈍化實驗分析結(jié)果

本文采用雙氧水-氟鋁酸鹽鈍化工藝對鋁合金噴涂無鉻前處理技術(shù)的研究,通過上述實驗探討進行優(yōu)化組合,得出的結(jié)果如下:

1、雙氧水的最佳濃度為25ml/L

雙氧水是參與鈍化成膜的重要成分,在處理液中起著成膜氧化促進劑的作用,其濃度對鈍化膜的形成速度和表面質(zhì)量都有著重要的影響,由上述數(shù)據(jù)表得知雙氧水的濃度在25ml/L時其涂層性能達到最好。

2、氟鋁酸鹽的最佳含量為2.5g/L

氟鋁酸鹽是鈍化液的主鹽成分,起到加快成膜速度的作用,氟鋁酸鹽是影響鈍化膜質(zhì)量的重要因素,由上述數(shù)據(jù)表可以得出鈍化膜的表面質(zhì)量隨著氟鋁酸鹽的含量升高先增加變好后逐漸降低,其涂層附著性能在2.5g/L時達到最佳。

3、處理液PH最佳值為3.0

處理液PH值在臨界值3.0時鈍化膜的形成速度最快,完整性最好,致密度最高,同時其涂層的附著性和耐蝕性也是最佳的。

綜合分析確定最佳工藝方案為A2B2C3D1,即雙氧水-氟鋁酸鹽鈍化工藝的最佳方案是:雙氧水的濃度為25ml/L,氟鋁酸鹽的含量為2.5g/L,處理液PH值為3.0,反應(yīng)時間為90sec,處理溫度為常溫。

六、技術(shù)優(yōu)勢概述

研究表明,利用氟離子對鋁的強刻蝕性迅速形成穩(wěn)定的氟鋁絡(luò)合離子、進而反應(yīng)產(chǎn)生氟鋁酸鹽沉淀的原理在鋁合金表面形成轉(zhuǎn)化膜。雙氧水-氟鋁酸鹽鈍化化膜技術(shù)優(yōu)點如下:

1、綠色環(huán)保節(jié)能

鋁合金表面氟鋁酸鹽轉(zhuǎn)化膜制備技術(shù)不使用六價鉻鉻和磷酸鹽,生成的轉(zhuǎn)化膜自然不含六價鉻和磷酸鹽。采用這種技術(shù)處理的鋁合金不僅環(huán)保,廢舊產(chǎn)品的回收也更為方便。另外,氟鋁離子對鋁合金的強刻蝕性,使得氟鋁酸鹽轉(zhuǎn)化膜能夠在常溫條件下(10~40度)在鋁合金表面形成。

2、高效性能穩(wěn)定

氟離子對鋁的強刻蝕性以及氟鋁絡(luò)合離子的高度穩(wěn)定性,使得氟鋁酸鹽轉(zhuǎn)化膜常溫條件下短時間(1~5分鐘)就能夠在鋁合金表面形成。與傳統(tǒng)的鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜和磷化膜技術(shù)不同,氟鋁酸鹽轉(zhuǎn)化膜技術(shù)由于鋁合金表面被刻蝕的鋁離子本身參與了氟鋁酸鹽轉(zhuǎn)化膜的生成,使得膜層顆粒細小、致密,轉(zhuǎn)化膜與鋁合金本身基體結(jié)合牢固,耐蝕性能好、與有機涂層附著力強。

3、工藝操作簡便

處理過程關(guān)鍵的控制條件是PH。雖然鋁刻蝕過程轉(zhuǎn)化液PH將上升,但由于氟鋁酸鹽轉(zhuǎn)化膜的形成與PH無關(guān),結(jié)果使得轉(zhuǎn)化反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)化液的PH幾乎不發(fā)生變化。又由于轉(zhuǎn)化反應(yīng)在常溫條件下進行,因此,生產(chǎn)處理過程工藝控制操作簡單,使用、維護方便。

4、適用范圍廣、通用性好

通過在轉(zhuǎn)化液中加入配位化合物絡(luò)合反應(yīng)過程中鋁合金表面溶解出來的銅、鋅、鎂等金屬離子,可以消除這些有害雜質(zhì)對轉(zhuǎn)化膜形成的影響,因而該工藝不僅適用于一般鋁合金,還適用于銅、鋅或鎂含量較高的航天航空、鑄造等其他鋁合金。

總之,與三價鉻鹽、高錳酸鹽和鋯鈦鹽三種鋁合金表面無鉻轉(zhuǎn)化膜處理技術(shù)相比,氟鋁酸鹽轉(zhuǎn)化膜新技術(shù)具有綠色環(huán)保節(jié)能、高效高性能、工藝操作簡便、適用范圍廣泛等許多優(yōu)點而具有極強的市場競爭力,市場應(yīng)用前景非常廣闊。


 
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